91欧美超碰AV自拍|国产成年人性爱视频免费看|亚洲 日韩 欧美一厂二区入|人人看人人爽人人操aV|丝袜美腿视频一区二区在线看|人人操人人爽人人爱|婷婷五月天超碰|97色色欧美亚州A√|另类A√无码精品一级av|欧美特级日韩特级

0
  • 聊天消息
  • 系統(tǒng)消息
  • 評(píng)論與回復(fù)
登錄后你可以
  • 下載海量資料
  • 學(xué)習(xí)在線課程
  • 觀看技術(shù)視頻
  • 寫文章/發(fā)帖/加入社區(qū)
會(huì)員中心
創(chuàng)作中心

完善資料讓更多小伙伴認(rèn)識(shí)你,還能領(lǐng)取20積分哦,立即完善>

3天內(nèi)不再提示

用于3D集成的精細(xì)節(jié)距Cu/Sn微凸點(diǎn)倒裝芯片互連工藝研究

旺材芯片 ? 來源:半導(dǎo)體材料與工藝 ? 2026-04-09 11:07 ? 次閱讀
加入交流群
微信小助手二維碼

掃碼添加小助手

加入工程師交流群

黃宏娟 趙德勝 龔亞飛 張曉東 時(shí)文華 張寶順

(中國科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所)

摘要:

芯片異構(gòu)集成的節(jié)距不斷縮小至10μm及以下,焊料外擴(kuò)、橋聯(lián)成為焊料微凸點(diǎn)互連工藝的主要技術(shù)問題。通過對(duì)微凸點(diǎn)節(jié)距為8μm的Cu/Sn固液擴(kuò)散鍵合的工藝研究,探索精細(xì)節(jié)距焊料微凸點(diǎn)互連工藝存在的問題,分析Cu/Sn微凸點(diǎn)鍵合界面金屬間的化合物,實(shí)現(xiàn)了精細(xì)節(jié)距和高質(zhì)量的Cu/Sn微凸點(diǎn)互連,獲得了節(jié)距為8μm、微凸點(diǎn)數(shù)為1 900個(gè)、總面積為3 mm×3 mm的不均勻微凸點(diǎn)陣列,該陣列互連對(duì)準(zhǔn)誤差小于0.5μm,含有200個(gè)微凸點(diǎn)菊花鏈結(jié)構(gòu)的電學(xué)導(dǎo)通。

引言

為了實(shí)現(xiàn)片上系統(tǒng)(System?on?chip,SoC)的性能,硅轉(zhuǎn)接板內(nèi)互連節(jié)距需要縮小至2~10μm[1?2],SivaChandra等人研制了節(jié)距≤10μm的硅互連結(jié)構(gòu)(Siliconinterconnectfabric,Si?IF)[3?8],實(shí)現(xiàn)微凸點(diǎn)節(jié)距為10μm、微凸點(diǎn)直徑為5μm的芯片到晶圓(Chiptowafer,C2W)的Cu—Cu直接鍵合工藝,在Cu微凸點(diǎn)氧化層預(yù)處理方面做了系列研究,包括在Cu微凸點(diǎn)表面覆蓋一層Ti/Au薄膜用于阻止Cu的氧化以及甲酸氣氛還原Cu氧化層等。Cu—Cu直接鍵合可以避開常用焊料鍵合焊料外溢、橋聯(lián)的問題,但低溫金屬直接鍵合對(duì)微凸點(diǎn)高度一致性、表面平整度以及粗糙度的要求也相應(yīng)提高,同時(shí)為了保證鍵合時(shí)微凸點(diǎn)接觸緊密,鍵合壓力也會(huì)比焊料鍵合要大。為此本文采用Cu—Sn熱壓鍵合來實(shí)現(xiàn)節(jié)距≤10μm的精細(xì)節(jié)距互連,通過在Cu微凸點(diǎn)表面沉積一層Sn來降低微凸點(diǎn)表面平整度和粗糙度的要求,并降低鍵合壓力和鍵合溫度。同時(shí)Cu/Sn鍵合后所生成的金屬間化合物Cu3Sn和Cu6Sn5的熔點(diǎn)分別為640℃和415℃,適合多芯片堆疊[9?13],但在長期穩(wěn)定性和耐腐蝕性方面Cu3Sn要明顯優(yōu)于Cu6Sn5[11,14]。

Cu/Sn固液擴(kuò)散鍵合的典型溫度比Sn熔點(diǎn)(232℃)高約20~50℃。Ching?KuanLee等人制備了節(jié)距為20μm、微凸點(diǎn)直徑為10μm的Cu/Sn微凸點(diǎn),通過芯片倒裝鍵合工藝互連,260℃保溫10s后,在150℃下退火30min,觀察界面的金屬間化合物(IMC)主要為Cu6Sn5和Cu3Sn,其中Cu6Sn5比Cu3Sn更厚[9]。JohnM.Lannon等人報(bào)道的Cu—Sn—Cu固液擴(kuò)散鍵合,采用溫度275℃加熱180s,微凸點(diǎn)界面金屬間化合物僅為Cu3Sn,未見Cu6Sn5,并在微凸點(diǎn)之間的間隙中填充BCB膠水增加可靠性[10]。J?rgMeyer等人研究了孔隙Cu3Sn形成過程,分析了工藝溫度、氣氛以及助焊劑對(duì)金屬間化合物演變的影響[15?17],說明如何控制金屬間化合物的相是Cu/Sn微凸點(diǎn)鍵合工藝的技術(shù)難點(diǎn)。隨著微凸點(diǎn)節(jié)距的進(jìn)一步縮小,微凸點(diǎn)尺寸效應(yīng)成為主要的工藝難點(diǎn)。目前文獻(xiàn)報(bào)道的Cu/Sn鍵合的最小節(jié)距為10μm[18],且微凸點(diǎn)采用電鍍工藝進(jìn)行制備,電鍍后通常需要金屬研磨拋光以及電鍍種子層去除工藝,工藝復(fù)雜,微凸點(diǎn)高度一致性、表面平整度以及粗糙度不僅受電鍍工藝影響,而且受金屬研磨拋光和種子層去除工藝影響,增加了微凸點(diǎn)制備的難度。本文采用電子束蒸發(fā)工藝進(jìn)行金屬薄膜沉積,用剝離的方式獲得微凸點(diǎn),提高了微凸點(diǎn)高度一致性、表面平整度和粗糙度,將節(jié)距減小至8μm。本文還研究了Cu/Sn微凸點(diǎn)互連工藝,展示了微凸點(diǎn)直徑為4μm的Cu/Sn微凸點(diǎn)制備工藝流程,通過芯片倒裝鍵合設(shè)備進(jìn)行固液擴(kuò)散鍵合,根據(jù)電學(xué)導(dǎo)通測試判斷微凸點(diǎn)互連導(dǎo)通情況,對(duì)微凸點(diǎn)鍵合界面進(jìn)行能譜測試,分析金屬間化合物成分,對(duì)鍵合芯片進(jìn)行剪切力測試驗(yàn)證微凸點(diǎn)鍵合剪切強(qiáng)度。

1實(shí)驗(yàn)

采用菊花鏈結(jié)構(gòu)進(jìn)行微凸點(diǎn)電連接測試,設(shè)計(jì)版圖如圖1所示,微凸點(diǎn)為非均勻分布,最大分布面積為3mm×3mm,微凸點(diǎn)分布于樣品四周及中間,微凸點(diǎn)間距為4μm,四周分布電導(dǎo)通測試點(diǎn),可測試50個(gè)微凸點(diǎn)、100個(gè)微凸點(diǎn)以及200個(gè)微凸點(diǎn)的導(dǎo)通電阻,其中四周角上的微凸點(diǎn)可測試相鄰微凸點(diǎn)間的電阻,可檢測開路微凸點(diǎn)具體分布。

c77a9912-3279-11f1-90a1-92fbcf53809c.png

微凸點(diǎn)制備及互連工藝主要流程如圖2所示。芯片和基板均為測試片,未進(jìn)行器件結(jié)構(gòu)制備。圖2(a)所示為微凸點(diǎn)下金屬層(UBM)以及菊花鏈結(jié)構(gòu)導(dǎo)電層制備,采用剝離工藝實(shí)現(xiàn),具體為光刻掩模形成UBM和導(dǎo)電層的開孔,并進(jìn)行金屬薄膜沉積和剝離,實(shí)現(xiàn)圖形化金屬薄膜層,金屬層選用Ti/Au/Ti,第一層Ti作為芯片和基板表層材料與Au的粘附層,第二層Au作為導(dǎo)電層,第三層Ti作為Au和鈍化層SiO2的粘附層。圖2(b)所示為鈍化層制備,用于菊花鏈結(jié)構(gòu)相鄰微凸點(diǎn)的隔離以及微凸點(diǎn)外圍的絕緣鈍化,限制微凸點(diǎn)材料的外溢,具體工藝采用PECVD沉積SiO2薄膜,進(jìn)行光刻掩模后RIE刻蝕去除焊盤孔處的SiO2,去除光刻膠掩模,形成焊盤周圍具有鈍化膜的結(jié)構(gòu)。圖2(c)所示為微凸點(diǎn)制備,采用剝離工藝,具體工藝為在已完成UBM和鈍化膜的芯片和基板上進(jìn)行厚膠光刻,膠的厚度超過所需微凸點(diǎn)的厚度,此步開孔位置與UBM位置對(duì)準(zhǔn),開孔尺寸小于UBM開孔,并進(jìn)行金屬焊料的蒸發(fā)和剝離,其中微凸點(diǎn)材料為Cu/Sn,厚度分別為3μm和2μm。圖2(d)所示為芯片和基板的微凸點(diǎn)互連,采用倒裝鍵合技術(shù)實(shí)現(xiàn)Cu/Sn固液擴(kuò)散鍵合,達(dá)到芯片和基板微凸點(diǎn)互連導(dǎo)通的目的。

c7de89f4-3279-11f1-90a1-92fbcf53809c.png

微凸點(diǎn)制備完成后用掃描電鏡(SEM)觀察,整體形貌俯視見圖3。圖3(a)所示為線陣區(qū)域的微凸點(diǎn)形貌,可進(jìn)行X、Y軸單方向大偏移導(dǎo)通測試以及相鄰最少4個(gè)微凸點(diǎn)導(dǎo)通測試。圖3(b)所示為面陣區(qū)域的微凸點(diǎn)形貌,微凸點(diǎn)形態(tài)均勻,未見相鄰微凸點(diǎn)短路等異?,F(xiàn)象。圖3(c)所示為面陣區(qū)域微凸點(diǎn)放大至4000倍形貌,測試微凸點(diǎn)節(jié)距為8μm,微凸點(diǎn)直徑約4.4μm,微凸點(diǎn)間距小于4μm。圖4為微凸點(diǎn)傾斜形貌,由圖可見,Cu呈現(xiàn)圓柱體形貌,Sn表面不規(guī)則、類尖頂狀,如圖4(a)所示;另外,Cu厚度約2.7μm,Sn厚度約2.2~2.8μm,如圖4(b)所示。

c83d9b9c-3279-11f1-90a1-92fbcf53809c.png

c8a481cc-3279-11f1-90a1-92fbcf53809c.png

3結(jié)果與討論

采用SETfc150鍵合機(jī)進(jìn)行倒裝互連,250℃/5min,由于微凸點(diǎn)尺寸過小,倒裝后的對(duì)準(zhǔn)誤差無法用X?ray、超聲檢測等非破壞性手段測試,采用玻璃透明樣品進(jìn)行對(duì)準(zhǔn)測試,鍵合對(duì)準(zhǔn)誤差小于0.5μm,如圖5所示。圖5(a)所示為菊花鏈結(jié)構(gòu)微凸點(diǎn)鍵合后情況,可看出分立微凸點(diǎn)X軸和Y軸均未有與相鄰微凸點(diǎn)短路的現(xiàn)象。圖5(b)所示為對(duì)準(zhǔn)精度為0.1μm的標(biāo)記鍵合后對(duì)準(zhǔn)情況,X軸偏移量為0.2μm,Y軸偏移量為-0.4μm。圖5(c)所示為對(duì)準(zhǔn)精度為0.5μm的標(biāo)記鍵合后對(duì)準(zhǔn)情況,X和Y軸偏移量均小于0.5μm。

c8ffe274-3279-11f1-90a1-92fbcf53809c.png

進(jìn)行電學(xué)導(dǎo)通測試,測試結(jié)果如圖6所示,微凸點(diǎn)數(shù)量為100個(gè),微凸點(diǎn)分布最遠(yuǎn)距離約為3mm,電阻約80Ω,電阻包含微凸點(diǎn)、鏈接布線層和探針焊盤,平均單個(gè)微凸點(diǎn)電阻約0.8Ω;微凸點(diǎn)數(shù)量為200個(gè),微凸點(diǎn)分布最遠(yuǎn)距離約為1.7mm,電阻約50Ω,平均單個(gè)微凸點(diǎn)電阻約0.5Ω;微凸點(diǎn)數(shù)量為100個(gè),微凸點(diǎn)分布最遠(yuǎn)距離約為0.4mm,電阻約50Ω,平均單個(gè)微凸點(diǎn)電阻約0.5Ω。對(duì)比數(shù)據(jù)可知導(dǎo)電層電阻占據(jù)電阻比例較大。對(duì)樣品進(jìn)行260℃/30min氮?dú)馔嘶鹛幚砗筮M(jìn)行電學(xué)測試,微凸點(diǎn)電阻變化不明顯。

c95adf44-3279-11f1-90a1-92fbcf53809c.png

對(duì)倒裝互連樣品進(jìn)行剪切力測試,微凸點(diǎn)數(shù)量為1900個(gè),測試結(jié)果見圖7,未退火處理的樣品剪切強(qiáng)度約140gf,平均單個(gè)微凸點(diǎn)剪切強(qiáng)度約0.074gf,約為文獻(xiàn)[18]直徑為5μm的單微凸點(diǎn)剪切強(qiáng)度0.026gf的三倍,退火處理的樣品剪切強(qiáng)度約600gf。從測試結(jié)果看,退火工藝對(duì)微凸點(diǎn)互連的剪切強(qiáng)度有明顯的改善作用。

c9b99462-3279-11f1-90a1-92fbcf53809c.png

對(duì)Cu/Sn微凸點(diǎn)鍵合界面進(jìn)行觀察,由圖8可知微凸點(diǎn)對(duì)準(zhǔn)偏移量小于1μm,相鄰微凸點(diǎn)間未短路,可觀察到Sn在鍵合溫度下沿著Cu側(cè)面遷移。對(duì)260℃退火30min后的樣品截面觀察,局部微凸點(diǎn)在鍵合界面存在明顯的孔隙,孔隙位置在上下微凸點(diǎn)的接觸面處,結(jié)合圖9的能譜可知,鍵合界面生成Cu3Sn,Sn在相中的含量為24.5%(at),不排除在鍵合過程中Cu/Sn合金過快,導(dǎo)致上下微凸點(diǎn)接觸面成為金屬間化合物之間的鍵合,從而形成孔隙。

ca12f16a-3279-11f1-90a1-92fbcf53809c.png

ca6e90ba-3279-11f1-90a1-92fbcf53809c.png

4結(jié)論

通過倒裝芯片技術(shù)實(shí)現(xiàn)了芯片級(jí)的Cu/Sn微凸點(diǎn)精細(xì)節(jié)距互連。微凸點(diǎn)節(jié)距為8μm,微凸點(diǎn)直徑為4μm,每個(gè)芯片的微凸點(diǎn)陣列數(shù)為1900個(gè)。由于微凸點(diǎn)距離小,傳統(tǒng)的X射線檢測難以檢測判斷倒裝后的微凸點(diǎn)對(duì)準(zhǔn)精度。透明樣品用于顯微鏡觀察以測量倒裝芯片對(duì)準(zhǔn)精度,X軸和Y軸偏差小于0.5μm。單芯片200個(gè)微凸點(diǎn)陣列導(dǎo)通,單微凸點(diǎn)電阻約幾百mΩ。單芯片剪切強(qiáng)度約600gf。測試結(jié)果表明,節(jié)距為8μm的Cu/Sn微凸點(diǎn)互連技術(shù)可應(yīng)用于多芯片異質(zhì)/異構(gòu)3D集成封裝,具有很好的應(yīng)用前景。

來源:半導(dǎo)體材料與工藝

聲明:本文內(nèi)容及配圖由入駐作者撰寫或者入駐合作網(wǎng)站授權(quán)轉(zhuǎn)載。文章觀點(diǎn)僅代表作者本人,不代表電子發(fā)燒友網(wǎng)立場。文章及其配圖僅供工程師學(xué)習(xí)之用,如有內(nèi)容侵權(quán)或者其他違規(guī)問題,請(qǐng)聯(lián)系本站處理。 舉報(bào)投訴
  • 芯片
    +關(guān)注

    關(guān)注

    463

    文章

    54275

    瀏覽量

    468313
  • 晶圓
    +關(guān)注

    關(guān)注

    53

    文章

    5438

    瀏覽量

    132605
  • 工藝
    +關(guān)注

    關(guān)注

    4

    文章

    718

    瀏覽量

    30377

原文標(biāo)題:3D集成的精細(xì)節(jié)距Cu/Sn微凸點(diǎn)倒裝芯片互連工藝研究

文章出處:【微信號(hào):wc_ysj,微信公眾號(hào):旺材芯片】歡迎添加關(guān)注!文章轉(zhuǎn)載請(qǐng)注明出處。

收藏 人收藏
加入交流群
微信小助手二維碼

掃碼添加小助手

加入工程師交流群

    評(píng)論

    相關(guān)推薦
    熱點(diǎn)推薦

    電力電子集成模塊封裝構(gòu)成與研究重點(diǎn)

    ,目前的MCM已不只局限于將幾塊芯片平面安裝在一塊襯底上,而是采用埋置、有源基板或疊層技術(shù),在三維空間內(nèi)將多個(gè)不同工藝芯片互連形成完整功能的模塊。 將MCM技術(shù)
    發(fā)表于 08-28 11:58

    倒裝晶片的組裝工藝流程

    的幾種方式?! ”? 倒裝晶片的焊材料與基板連接方式  倒裝晶體裝配工藝流程如圖2和圖3所示。圖1
    發(fā)表于 11-23 16:00

    倒裝芯片與表面貼裝工藝

    帶來了一定的困難,這已成為當(dāng)前研究下填充技術(shù)的兩個(gè)重要方向。除上述的下填充技術(shù)以外,芯片上“重新布線層”的制備以及與現(xiàn)有SMT設(shè)備的兼容問題是影響FC推廣應(yīng)用的兩個(gè)關(guān)鍵。3焊料
    發(fā)表于 11-26 16:13

    倒裝芯片的特點(diǎn)和工藝流程

    沒有塑封體,芯片背面可用散熱片等進(jìn)行有效的冷卻,使電路的可靠性得到提高;  (5)倒裝點(diǎn)等制備基本以圓片、芯片為單位,較單根引線為單位的引線鍵合
    發(fā)表于 07-06 17:53

    先進(jìn)3D芯片堆疊的精細(xì)節(jié)點(diǎn)互連

    本文研究主要考慮基于CuSn金屬互化物的點(diǎn)(bump)作為芯片堆疊的手段。系統(tǒng)研究了形成金屬互化物
    發(fā)表于 05-04 16:26 ?4304次閱讀
    先進(jìn)<b class='flag-5'>3D</b><b class='flag-5'>芯片</b>堆疊的<b class='flag-5'>精細(xì)節(jié)</b><b class='flag-5'>距</b><b class='flag-5'>微</b><b class='flag-5'>凸</b>點(diǎn)<b class='flag-5'>互連</b>

    倒裝芯片點(diǎn)制作方法

    倒裝芯片技術(shù)正得到廣泛應(yīng)用 ,點(diǎn)形成是其工藝過程的關(guān)鍵。介紹了現(xiàn)有的點(diǎn)制作方法 ,包括蒸發(fā)沉積、印刷、電鍍、
    發(fā)表于 04-08 15:35 ?27次下載
    <b class='flag-5'>倒裝</b><b class='flag-5'>芯片</b><b class='flag-5'>凸</b>點(diǎn)制作方法

    全面的3D集成技術(shù)圖片解析

    堆放著Wire鍵的內(nèi)存、焊點(diǎn)倒裝芯片組件、包裝(POP)、片對(duì)片互連、嵌入式扇出晶片L、包件(EWLP)。
    發(fā)表于 07-25 17:19 ?1125次閱讀

    分享一下小芯片集成的2.5D/3D IC封裝技術(shù)

    異質(zhì)整合需要通過先進(jìn)封裝提升系統(tǒng)性能,以2.5D/3D IC封裝為例,可提供用于存儲(chǔ)器與小芯片集成的高密度
    的頭像 發(fā)表于 08-24 09:35 ?5807次閱讀

    什么是塊制造技術(shù)

    塊制造技術(shù)(Bumping)是在芯片上制作塊,通過在芯片表面制作金屬塊提供芯片電氣
    的頭像 發(fā)表于 05-15 16:42 ?7458次閱讀
    什么是<b class='flag-5'>凸</b>塊制造技術(shù)

    基于HFSS的3D芯片互連封裝MMIC仿真設(shè)計(jì)

    相對(duì)于傳統(tǒng)平面型的金絲鍵合焊接的MMIC應(yīng)用,三維(3D)多芯片互連封裝MMIC以其高集成度、低損耗、高可靠性等性能優(yōu)勢(shì),正逐步在先進(jìn)電路與系統(tǒng)中得到應(yīng)用。而
    的頭像 發(fā)表于 08-30 10:02 ?6240次閱讀
    基于HFSS的<b class='flag-5'>3D</b>多<b class='flag-5'>芯片</b><b class='flag-5'>互連</b>封裝MMIC仿真設(shè)計(jì)

    3D Cu-Cu混合鍵合技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)和未來發(fā)展

    先進(jìn)半導(dǎo)體封裝的塊技術(shù)已取得顯著發(fā)展,以應(yīng)對(duì)縮小接觸間距和傳統(tǒng)倒裝芯片焊接相關(guān)限制帶來的挑戰(zhàn)。該領(lǐng)域的一項(xiàng)突出進(jìn)步是 3D Cu-Cu
    的頭像 發(fā)表于 09-21 15:42 ?2911次閱讀

    用于不同體態(tài)芯片互連點(diǎn)制備及性能表征

    上的先進(jìn)封裝技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生。點(diǎn)作為實(shí)現(xiàn)芯片到圓片異構(gòu)集成的關(guān)鍵結(jié)構(gòu),可有效縮短信號(hào)傳輸距離,提升芯片性能。利用電沉積法在 Si基板上以
    的頭像 發(fā)表于 03-23 08:42 ?1761次閱讀
    <b class='flag-5'>用于</b>不同體態(tài)<b class='flag-5'>芯片</b><b class='flag-5'>互連</b>的<b class='flag-5'>凸</b>點(diǎn)制備及性能表征

    先進(jìn)封裝中互連工藝塊、RDL、TSV、混合鍵合的新進(jìn)展

    市場對(duì)于產(chǎn)品小型化需求增長,讓SiP(系統(tǒng)級(jí)封裝)和 PoP(疊成封裝)奠定了先進(jìn)封裝的初始階段。此后,倒裝芯片(Flip-Chip)、晶圓級(jí)封裝(WLP)和3D IC封裝技術(shù)出現(xiàn), 不斷縮短
    的頭像 發(fā)表于 11-21 10:14 ?5359次閱讀
    先進(jìn)封裝中<b class='flag-5'>互連</b><b class='flag-5'>工藝</b><b class='flag-5'>凸</b>塊、RDL、TSV、混合鍵合的新進(jìn)展

    Cu-Cu Hybrid Bonding技術(shù)在先進(jìn)3D集成中的應(yīng)用

    引言 Cu-Cu混合鍵合(Cu-Cu Hybrid Bonding) 技術(shù)正在成為先進(jìn)3D集成的重要技術(shù),可實(shí)現(xiàn)細(xì)間距互連和高密度
    的頭像 發(fā)表于 11-24 12:47 ?4689次閱讀
    <b class='flag-5'>Cu-Cu</b> Hybrid Bonding技術(shù)在先進(jìn)<b class='flag-5'>3D</b><b class='flag-5'>集成</b>中的應(yīng)用

    聊聊倒裝芯片點(diǎn)(Bump)制作的發(fā)展史

    點(diǎn)(Bump)是倒裝芯片的“神經(jīng)末梢”,其從金點(diǎn)到Cu-Cu鍵合的演變,推動(dòng)了芯片從平面
    的頭像 發(fā)表于 08-12 09:17 ?7103次閱讀
    聊聊<b class='flag-5'>倒裝</b><b class='flag-5'>芯片</b><b class='flag-5'>凸</b>點(diǎn)(Bump)制作的發(fā)展史