隨著電動(dòng)汽車的普及,目前鋰離子電池技術(shù)的局限性變得越來越明顯。續(xù)航里程有限、充電時(shí)間慢以及對(duì)電池安全性,特別是火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn)的擔(dān)憂,推動(dòng)了對(duì)替代電池技術(shù)的研究。
固態(tài)電池因其更高的能量密度和改善的安全性,成為解決這些挑戰(zhàn)的有前景的方案。用固體電解質(zhì)替代液體電解質(zhì),使這些電池能夠在更高的電壓下工作,并降低與鋰離子電池相關(guān)的安全風(fēng)險(xiǎn)。
電動(dòng)汽車用固態(tài)電池麥吉爾大學(xué)的研究人員在開發(fā)一種固態(tài)電解質(zhì)方面取得了突破,這種電解質(zhì)有望導(dǎo)致更安全、使用壽命更長(zhǎng)的電池。
固態(tài)電池中的界面電阻挑戰(zhàn)
鋰離子電池驅(qū)動(dòng)的電動(dòng)汽車的快速擴(kuò)張,需要通過用鋰金屬陽極替代石墨陽極來提高能量密度和安全性。然而,鋰金屬在接觸有機(jī)液體電解質(zhì)時(shí)電化學(xué)不穩(wěn)定,并且在鋰離子鉛極-剝離循環(huán)中容易形成鋰枝晶,這可能刺穿隔膜并造成安全隱患。
固態(tài)電解質(zhì)通過允許安全使用鋰金屬陽極提供了解決方案。然而,陶瓷固態(tài)電解質(zhì)與電池電極之間的高界面電阻仍然是一個(gè)障礙。
鋰離子電池與固態(tài)電池接口電池中的界面電阻是指在兩種不同材料(通常是電極和電解質(zhì))之間界面處的阻抗。它源于界面處離子導(dǎo)電性差或物理接觸不良,妨礙了離子在邊界之間的順暢傳輸,影響了能量轉(zhuǎn)移。
盡管固態(tài)陶瓷電解質(zhì)更穩(wěn)定且安全,但其剛性的結(jié)構(gòu)使得在與電極接觸時(shí),鋰離子的運(yùn)輸并不順暢。隨著時(shí)間的推移,這種電阻可能導(dǎo)致容量損失。此外,隨著電壓水平的增加,固態(tài)電解質(zhì)與電極之間不穩(wěn)定的界面可能會(huì)退化,導(dǎo)致能量泄漏和結(jié)構(gòu)失效等進(jìn)一步的性能問題。
這一問題以及制造一致光滑界面的困難一直是推動(dòng)商業(yè)固態(tài)電池發(fā)展的重大障礙。
克服界面電阻
研究人員提出了一種新型全固態(tài)鋰電池的設(shè)計(jì),重點(diǎn)解決高界面電阻問題。
該團(tuán)隊(duì)使用了多孔陶瓷膜而不是傳統(tǒng)的致密板,并用少量聚合物填充了孔隙。該膜在保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的同時(shí),允許離子導(dǎo)電。這種設(shè)計(jì)使鋰離子能夠更自由地移動(dòng),從而實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的高電壓操作。
電解質(zhì)與電池之間形成穩(wěn)定的電解質(zhì)固態(tài)電解質(zhì)通常分為陶瓷、聚合物和復(fù)合型。陶瓷固態(tài)電解質(zhì)通常在室溫下提供高離子導(dǎo)電性、優(yōu)良的電化學(xué)穩(wěn)定性和強(qiáng)大的機(jī)械性能。在這些電解質(zhì)中,立方氟化鋁石型固態(tài)電解質(zhì)特別有前景,其離子導(dǎo)電率約為1 mS/cm,并在鋰金屬方面表現(xiàn)出強(qiáng)大的穩(wěn)定性。然而,這些氟化鋁石型固態(tài)電解質(zhì)的電極接觸不良,導(dǎo)致高界面電阻。
研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種4.8伏的全固態(tài)鋰金屬電池,利用高導(dǎo)電性的基于氟化鋁石的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)(CSE)解決長(zhǎng)期存在的高界面電阻和陶瓷電解質(zhì)與電極之間潤(rùn)濕性差的問題。研究人員設(shè)計(jì)了一種CSE,使用多孔立方體Li6.1Al0.3La3Zr2O12(LLZO)框架,浸漬聚偏二氟乙烯(PVDF),其在25°C時(shí)表現(xiàn)出高達(dá)0.437 mS/cm的離子導(dǎo)電性和0.72的鋰遷移數(shù)。
該材料具有45.74%的孔隙率,氟化鋁石框架提供了連續(xù)的離子導(dǎo)電通道,降低了界面電阻,使鋰離子的遷移變得高效。該材料的電化學(xué)窗口擴(kuò)展至5.08伏,使其適用于高電壓應(yīng)用。
未來展望
隨著電動(dòng)汽車?yán)^續(xù)塑造交通運(yùn)輸?shù)奈磥恚虘B(tài)電池技術(shù)的進(jìn)步具有重新定義能量存儲(chǔ)的巨大潛力。通過解決安全性和能量密度等問題,這一電池創(chuàng)新有望顯著延長(zhǎng)電動(dòng)汽車的使用壽命和性能。
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